一、有關電極的概念
離子選擇性電極(ISE):對某種特定的離子,具有選擇性響應。它能將溶液中特定的離子含量轉換成相應的電位,從而實現化學量→電學量的轉換,而對溶液中的離子濃度進行測量。
指示電極:電極電位與溶液中待測離子活度(或濃度)呈Nernst響應的電極稱為指示電極。在氟化物測定的離子選擇電極法中氟電極為指示電極。
參比電極:是指在溫度一定的條件下,電極電位已知,且不隨待測溶液的組成改變而改變。在氟化物測定的離子選擇電極法中甘汞電極為參比電極。
二、測定氟化物的有關技術
氟電極的膜電位是隨試液中氟離子活度的變化而變化,這種響應在一定的活度區間內電位和活度之間符合Nernst方程。其方程式為:
T= 273.15 + t(被測液溫度) ,ni=aF = r ·ρF ,
r 為活度系數,當在稀電解質溶液中r≈1, ρF為被測離子濃度。
所以,在稀溶液中活度與濃度接近,由式(1)可見,電位E與 -log aF 或 -log ρF成直線關系,因此可以通過測定E值,可求出aF或ρF。