一、測高純水的配合值
鍋爐供水、蒸汽冷凝水、去離子水等高純水的pH測量是比較麻煩的測試項目。原因是樣品的電導率低，溶液電阻與測量回路的其他電阻比較起來已不可忽略。同時由于液接界電勢的不穩定以及空氣中二氧化碳溶解引起pH值變化等，因而不易得到重現的結果。
為解決這個問題，通常采用內阻低，有大面積液接界結構，較大的參比溶液滲出速度的玻璃pH復合電極。復合電極的玻璃敏感膜與液接界距離近而且固定，有利于減少溶液電阻的影響并使電勢達到穩定。大面積的液接界結構和較快的參比溶液滲出速度，有利于降低電阻以及達到穩定重現的液接界電勢。同時，不要采用氯化銀飽和的氯化鉀溶液作為參比溶液，因為在純水中氯化銀會沉積出來堵塞液接界。
一般雨水離子強度很低（不超過10-3mol/L），其pH測量方法（酸雨的監測）與高純水pH測量相類似。
二、測試膠體及渾濁液的pH值
在測試膠體及渾濁液這類樣品ph值的過程中玻璃電極一般都能保持正常的響應，問題往往出在參比電極液接界端。帶電荷的膠團或微粒容易引起液接界電勢不穩定。為解決這一問題可采用兩種辦法：
（1）加大外參比溶液的滲出速率，以減少膠團或微粒對液接界電勢的影響。例如，采用玻璃磨口液接界結構的pH復合電極可達到這一目的。
（2）采用雙液接參比電極，外室充以與樣品有共同特性的溶液。例如，用NH4Cl—KCl溶液作為參比電極內溶液，適用于乳膠及類似樣品的測量。
