1.相關標準
《GB/T 5750.4-2006 生活飲用水標準檢驗方法感官性狀和物理指標》
《GB/T 14848-93 地下水質量標準》
《GB/T1576-2001 工業鍋爐水質標準》
《GB7477-87 水質鈣和鎂總量的測定-EDTA 滴定法》
《ISO 6059-1984水質鈣和鎂總量的測定 EDTA 滴定法》
《CJ/T 206-2005 城市供水水質標準》
2.測量原理
當 pH=10 時，水樣中的鈣鎂離子能與乙二胺四乙酸進行絡合，形成穩定的螯合物，因此多采用溶解度大的乙二胺四乙酸鈉滴定法來測定鈣鎂離子的總量，并經過換算，以每升水中碳酸鈣的質量表示。本方法使用水硬度電極作為指示電極。水硬度電極對鈣鎂離子具有相同的選擇性，對水溶液中游離態鈣鎂離子總量具有電位響應特性，在 EDTA 滴定過程中可以有效指示總硬度的滴定終點。
3.儀器設備
3.1 實驗儀器：ZDJ-5型自動滴定儀，或其他型號自動電位滴定儀。
3.2 實驗電極：雷磁水硬度復合電極
3.3 其他一般實驗室儀器。
4.試劑和溶液
4.1 0. 01mol/L 乙二胺四乙酸鈉標準溶液：將 EDTA 在 80℃下干燥 2 小時，準確稱取 1.863g，去離子水定容至 500ml，搖勻，實際濃度為 0.0100 mol/L。乙二胺四乙酸鈉標準溶液的濃度可按式（1）計算：
（1）式中：c(Na2EDTA)，乙二胺四乙酸鈉標準溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）;m，稱取乙二胺四乙酸鈉的質量，單位為克（g）V, 配制溶液的體積，單位為升（L）
4.2 pH=10 的 NH3-NH4Cl 緩沖溶液：稱取 5.4g 分析純的氯化銨，溶解于去離子水中，移入 100ml 塑料容量瓶中，加入 35mL 濃氨水并用水稀釋至刻度，搖勻。
5.操作過程
5.1 儀器準備
參照 ZDJ-5 或其他型號自動滴定儀說明書安裝和調試滴定儀。根據水硬度電極說明書對水硬度電極的極差性能進行驗證。
5.2 參數設置（推薦參數）
最小滴定體積：0.02ml。最大滴定體積：0.2ml，預滴定突躍量：中，80mV。
5.3 樣品水硬度的測定：取 50 ml 水樣，加入 3mlNH3-NH4Cl 緩沖溶液，加入攪拌子，放在攪拌器上，將電極及滴液管插入溶液, 使用乙二胺四乙酸鈉滴定，消耗滴定劑體積 V1（ml）。同時進行空白實驗，消耗滴定劑體積V0 （ml）。水總硬度可按式（2）進行計算：（2）式中：
ρ(CaCO3)，總硬度（以 CaCO3 計），單位毫克每升（mg/L）c 為乙二胺四乙酸鈉標準溶液，單位濃度為（mol/L）V1，水樣體積，單位毫升（ml）V2，滴定劑的用量，單位毫升（ml）V0，空白試驗滴定劑溶液的消耗體積，單位毫升（ml）100.9，與 1mmol/L 乙二胺四乙酸鈉相當的以毫克表示的總硬度（以 CaCO3計）
6．典型樣品的滴定曲線
7.總結
使用水硬度電極作為指示電極，在堿性環境下可以用 EDTA 直接滴定水總硬度，突躍終點明顯。由于水硬度電極對鈣鎂離子具有相同的選擇性，因此滴定曲線不受鈣鎂離子百分比含量變化的影響。
注：文章參考于上海儀電科學（雷磁）官網。
ZDJ-5型自動滴定儀
